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氢渗透进入金属内部而造成金属性能劣化称为氢损伤,也叫氢致材料退化、氢破坏。
氢损伤的形式是多种多样的,有人将氢损伤划分为七种类型,即:氢脆、氢腐蚀、氢鼓泡、发纹或白点、显微穿孔、流变性能退化和形成氢化物等。其中氢脆和氢腐蚀是最常见的氢损伤行为。七种氢损伤的具体区别见下表。
氢脆是由扩散到金属中的氢所造成的材料脆化现象。
氢脆是最常见的钢材氢损伤形式,包括氢致应力开裂、氢环境脆化和氢致拉伸延性丧失等三种。
发生氢脆的温度范围在-100~+200℃之间,而以常温(20~40℃)为甚;拉应力引起氢脆,一般认为压应力不引起氢脆;氢脆的断裂性质为脆性断裂。
氢鼓泡与氢诱发阶梯裂纹
CS、AS在H2S水溶液中,当无外力作用或在低外力作用下,在钢表面看到的鼓包现象为氢鼓泡。继续发展下去,会生成一些平行于轧制方向并连接贯通成阶梯状的裂纹,叫做氢诱发阶梯裂纹。
氢腐蚀
钢受到高温高压氢作用后,钢中的碳与渗入钢中的氢原子反应生成甲烷,使强度、韧性明显降低,是不可逆反应,这种现象叫做氢腐蚀。大多数氢腐蚀常伴有脱碳现象,但在较低的温度条件下即使没有明显的脱碳现象也会发生晶界裂纹。
在某一氢压力下产生氢腐蚀有一起始温度,它是衡量钢材抗氢性能的指标。低于这个温度,氢腐蚀反应速度极慢,以至孕育期超过正常使用寿命。碳钢的这一温度大约在220℃左右。
氢分压也有一个起始点(碳钢大约在1.4 MPa左右),即不管温度多高,低于此分压,只发生表面脱碳而不发生严重的氢腐蚀。各种抗氢钢发生腐蚀的温度和压力组合条件,就是著名的Nelson曲线。
在氢气压力的作用下,不同层面上的相邻氢鼓泡裂纹相互连接,形成阶梯状特征的内部裂纹称为氢致开裂(Hydrogen Induced Cracking,缩写为HIC), 裂纹有时也可扩展到金属表面。
氢损伤的控制措施
选用耐氢脆性合金
减小内氢措施
1)改进冶炼技术
2)焊接时采用低氢气氛
3)电镀时需使用低氢脆工艺,提高电镀的电流效率,减小腐蚀率
4)酸洗时合理选用缓蚀剂、减小腐蚀率
5)除氢处理
控制外氢进入金属
1)障碍氢的直接渗入:可采取在基体上施以低氢扩散性和低氢溶解度的镀涂层。如覆盖Cu、Mo、Al、Ag、Au、W等金属镀层和有机涂层。
2)阻碍氢的间接进入:采取加入某些合金元素延缓腐蚀反应,或生成的产物具且低抵制氢进入基体的作用。如含Cu钢在H2S水介质中,生成Cu2S致密产物,能够降低氢诱发的开裂倾向。
3)降低外氢的活性:例如在H2S、H2气氛中,加入0.6~0.8%的氧作为抵制剂,可有效地抵制裂纹的扩展。
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